3.23除以0.14的商是23时，余数是0.01．正确
分析：根据被除数=除数×商+余数，代入数据求出被除数，然后与3.23比较即可判断．
解答：0.14×23+0.01
=3.22+0.01，
=3.23；
3.23=3.23；
故答案为：正确．
点评：本题考查了小数除法中有余数时的情况，可以根据被除数=除数×商+余数来验证余数是多少．