如果小明向东走500米，记作：+500米，那么他向南走300米，记作：-300米．错误
分析：此题主要用正负数来表示意义相反的两种量：向东记为正，则向西就记为负，直接得出结论即可．
解答：如果规定向东为正，则向西为负，那么与向南没有关系，不是两种相关联的量；
如果小明向东走500米，记作：+500米，那么他向南走300米，记作：-300米．是错误的；
故答案为：错误．
点评：此题主要考查正负数的意义，正数与负数表示意义相反的两种量，看清规定哪一个为正，则和它意义相反的就为负．