在3.14、31.4%、3.141、π四个数中，最大的数是________，最小的数是________．π31.4%
分析：把31.4%，π化成小数再比较，百分数化小数小数点向左移动两位，同时去掉百分号，位数不够的用0补足，π≈3.1416，然后根据小数的大小比较方法比较，据此解答．
解答：31.4%=0.314，π≈3.1416，
3.1416＞3.141＞3.14＞0.314，
所以π＞3.141＞3.14＞31.4%，
所以这四个数中最大的是π，最小的是31.4%；
故答案为：π，31.4%．
点评：本题主要考查百分数和圆周率、小数的大小比较．注意π的取值．